聚氨酯弹性体分子主链是由柔性链段(软段)和刚性链段(硬段)交替组成的嵌段共聚物,软段提供弹性体的韧性和弹性,硬段贡献弹性体的刚性和强度。由于硬段与软段在热力学上的不相容性而产生了微相分离。聚氨酯弹性体力学性能主要与分子链段的结构及微相分离程度有密切关系。
1 软段的影响
1.1 软段类型
聚氨酯弹性体中常用的软段有聚酯(己二酸酯类)、聚己内酯(PCL)和聚醚(四氢呋喃均聚醚(PTMG)、聚丙二醇醚(PPG)),它们对聚氨酯的力学性能有一定影响。当弹性体的硬度接近时,聚酯型比聚醚型的撕裂强度高。这是因为酯基内聚能大、极性高的缘故。不同类型软段合成的TDI(甲苯二异氰酸酯)型聚氨酯撕裂强度按下列顺序增加:PPG < PTMG < PCL < PEA(聚己二酸乙二醇酯),而MDI(二苯基甲烷二异氰酸酯)型聚氨酯的撕裂强度变化不明显;邵A 硬度则变化均不明显(见图1)
2.1.2 软段相对分子质量
通常合成的聚氨酯弹性体的软段Mn =600 -2 000,软段Mn 大小直接影响弹性体的撕裂性能。如图2 所示,
当弹性体邵A 硬度变化只有10 时,提高软段Mn,聚氨酯弹性体的撕裂强度逐渐降低。软段Mn 在1 000 - 2 000 之间,直角撕裂强度下降了20%,而裤形撕裂强度下降了50% 以上。原因主要是当预聚体的异氰酸酯指数一定时,增加软段相对分子质量,也就是提高了软段含量,同时硬段含量相对下降,使聚氨酯弹性体中的苯环、脲基、脲基甲酸酯基和氨基甲酸酯基的含量减少,也就是刚性链段减少,导致撕裂强度降低。