俗话说“为人不识聚氨酯,过尽柱子也枉然”,今天我们大话下过柱子,也就是色谱技术在聚氨酯中的应用。
色谱也叫层析,不过现在叫过柱子的人更多,尤其化工童鞋在学校几乎都是要过柱子的,甚至还要自己做柱子;说白了这就是一种分离方法或者提纯手段,也结合其他技术如热重质谱啥的搞分析用,这玩意最早是被一个植物学家可能也是一个农民大哥先发现利用的,用于分离植物的色素,结果人们就叫这种方法为色谱了;由于他当时以比较中性的石油醚作为流动相,而现在常见的是极性大的作为流动相所以我们用到的最多的多数都属于反相色谱,那位植物大哥最早用虽然现在也不常见就叫正向色谱,现在人们接触最多的是液相色谱,与之相对的是气相色谱,一个以液体为载体一个以气体为载体,显然液体更容易也更方便操作。
在原理上我们大概介绍下,你会经常和你的好朋友一起出去玩啊聊天啊,和陌生的朋友可能就是寒暄之类的问候居多,这一现象在化学里其实就是相似相容原理,也可以用易经的物以类聚来概括,性质相似属性相同的分子粒子更容易聚集在一起,分子间物理化学作用力相对更强,极性不同的单体或化合物在经过固定相时的流动速度是不一样的,这样我们就可以对化合物实现分离,在反相色谱中,极性大的会先出来,在屏幕上最先出峰,如TDI过柱子通常2.4位会先于2.6出峰,而经过烷基化后的E100也是2.4优先于2.6的,不过E300确实相反的情况,是因为引入的是电负性更大的甲硫基而非乙基。
在聚氨酯中聚醚的使用是必不可少的,而聚醚的分子量分布是影响聚醚品质的重要因素之一,而聚醚分子量分布如何通常是用凝胶色谱GPC来检测的,不同分子量及骨架官能度等需要合理的色谱柱配合合理的分离方法来实现有效分离,归一法最为常见,柱子的填充及流动相最为核心,从这里也可以看出凝胶色谱是适合分离分子量不是很小或存在一定聚合度的低聚及中聚物的方法。而液相色谱则更侧重小分子单体,也可以检测相同分子量的不同官能度及异构分布和定性定量,如MOCA及芳胺单体,通常摩卡会出现原料峰,也就是游离的OCA存在,该单体含量会影响下游制品的耐温性能。气相色谱最为久远,联用也比较多。如聚氨酯弹性体在微普技术还原时,先经过热差法使制品材料热裂解后氮气收集气态组分经过气相色谱分离后进去质谱,从而定性判断材料组成。当然在很多时候色谱技术也可以做定性分析,不过通常人们还是定量的来检测物质的纯度及异构体分布,每个原料厂家的条件及参数应该是有所不同的,国内多数采用高效液相色谱,操作简单结果也快,打一针几分钟就知道结果了。
针对聚氨酯下游应用的检测如伸张率阻燃性撕裂强度等这些杨氏模量相对比较简单,仪器也不贵;色谱技术是上游原料厂家必须具备的检测手段之一。