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干货 | 了解聚氨酯发泡现场经验知识   (2023/12/26 10:15:16)  发表博文

关于计算

硬泡组合料里最需要计算的东西是黑白料比例(重量比)是不是合理,另一个正规的说法好像叫“异氰酸指数”合理,翻译成土话就是“按比例混合的白料和黑料要完全反应完”。因此,白料里所有参与跟一NCO反应的东西都应该考虑在内。


理论各组分消耗的一NCO摩尔量计算如下

(一)主料:聚醚、聚酯、硅油(普通硬泡硅油都有羟值,据说是因为加了二甘醇之类的)配方数乘以各自的羟值,然后相加得数Q

S1=Q÷56100


(二)水:水的配方量w

S2=W÷9


(三)参与消耗-NCO的小分子物:配方量为K,其分子量为M,官能度为N

S3=(K×N)/M

S=S1+S2+S3

基础配方所需粗MDI份量[(Sx42) -0.30]x 1.05(所谓异氰酸指数1.0)



催化体系确定


01 前期要求

以前很多朋友认为乳白起发慢一些,等料子稀哩哗啦地流到各自“岗位”底下后再直发起来。其实不然,其一:液态料子极易从箱体缝隙中漏出去造成污物粘模;其二:影响泡孔细密度和整体结构,从而拔高泡体导热系数;其三:起发速度加快反而会加快发泡料行进速度。一般说来,出枪乳白时间6-8秒最好。


02 中期流动

在发泡定型期间,中期流动时间段(拉丝减去乳白时间)越长越好,可以保证泡体填充箱体各个角落,又不至于泡孔变形严重。最理想的状态是拉丝开始前3-5秒钟,泡料已经充填到位,最远端排气孔有明显逸料出现。


03 后期固化

这个要求不必太严,反正连续生产中模具不是冰冷的,如果生产线有保温炕道,不怕到期收不了庄稼。


04 建议搭配

Am-1+环己胺。

工艺确认

1、发泡体系确定:141 B的还是环戊烷的。水量/物理发泡剂量的范围预定。


2、首先闹清楚目标生产线的工艺细节:发泡机类型、灌注流量、灌注前的温控数值、炕道保温温控值及保温时间、箱体灌注口在哪及发泡料流经路线行程、灌注后合模封洞操作过程。


3、目前(工作)环境温度、湿度变化情况。


4、向现场作业员、质检员求询目前现行工艺、原料有什么缺陷和请他们提出什么其他具体要求。


具体试验

1、相溶性:① 100mI小烧杯加一短玻璃棒,归零,依次倒入主聚醚(聚酯)搅匀看是否透明。②加入硅油、催化剂、水,搅匀,看是否透明。③加入物理发泡剂搅匀看是否透明(注意搅拌后挥发的物理发泡剂要补回)。④预配的组合料样品要存放至少3天透明不分层才好。⑤组合料样分别放在35, 15℃下贮存24hr看是否透明⑥有条件时,需要测设计中的组合料粘度(25℃及正常生产状态下的温度)看是不是粘度随温度变化有大幅度的波动。


2、抗收缩:自由发泡样1hr后切成规则方形体,量取定边尺寸后放在-20℃冰柜中24hr看尺寸变化情况,2%以内的线性收缩可以接受。


3、自由发泡:按设计的黑白料比例、温控执行自由发泡,关注料速、芯密度和拉丝痕迹。


4、流动性:自由泡密度、速度确定后,一定要进行流动性试验。简易方法是:定量发泡料(一般为200g)搅匀后立即在发泡杯口套上稍大一点的长筒塑料袋,拉直垂直向上任由泡料向上生长直至定型(要两个人操作)。杯口至顶高度L与料重G的比值将作为一个重要参数来评估组合料的流动性,L/G越大,流动性越好,此后还要分段测取芯密度作为辅助参考(自低向高密度差不能太大,否则流动性也不能视作良好,特别是最高点那一段)。


正常自由泡发泡时,可以看杯中残留泡的形状来大致判断流动性的优劣:泡提出杯后越象蘑菇越好,越象直棍则越差。


5、工艺条件宽容性:①执行预设温控+3、-3℃的发泡,看是否还保持良好的流动性及泡孔结构(“快料”与“慢料”的泡孔不能落差太大)②进行白料恒定量,黑料量+10%、-10%的自由发泡试验,常温下30min时泡体没有明显收缩的就算过得去。


【白料体系要求及制品要求】


1、白料粘度:涉及到出枪后的初始流动性(机发泡型)、搅拌混合效果(包括手工发泡型)以及出枪流量大小和黑白料比例,原则上不应高于2000mPa.S (25℃,以下同),高密度的(自由泡密度130kg/m3以上者)例外。


2、相容性:除非现配现用或是白料整桶上机边搅边打,白料应该均相透明不分层(如果选用浊点较低的硅油白料低温状态下也可能不透明,但不可以分层),手工料更是如此。


3,流动性:一般仿木料流动性要求不高,这取决于其自身生产工艺的合理安排。对于特型尺寸闭模浇注的产品还是要求料子发泡过程中要有不错的流动性,至少它会影响产品密度分布。


4、适应黑料品种与黑白料比例变化:白料体系最好能在稍作工艺参数(料温、管压等)调整的情况下切换黑料品种(M20S, 44V20, 5005等)或是在黑白料比例合理波动范围内保证制品合乎要求。


5、制品外表结皮厚度与硬度:仿木制品至少要保证表面“够硬”,一般都要求表皮有一定的厚度以保证表面硬性。具体指标由于涉及到产品密度要求和作业环境温度、湿度变化等因素而难以量化。


6、制品表面光洁度与气泡:制品表面应光洁,不能有气泡、针眼、暗泡(有些产品的背面可以降低要求,如画框、壁挂)。


7、白线:这是最容易出现的缺陷(制品表面出现不规则的偏白块斑、长线斑,该处明显偏软),要尽量避免,至少白斑处要足够硬。


8、泡孔细密度:制品内部泡孔致密、匀称,鹤立鸡群的大泡眼(直径0.2mm以上)越少越好。


9、上漆及贴金箔:制品喷漆或粘贴金箔后不剥落、鼓泡。


10、耐形变:制品稳定,长尺寸毛胚品开模后不仅不能“见冷回缩”,终产品飘洋过海历经严寒酷暑也不能变形。


11、抗冲击:有足够的韧性(通常可耐1米高的平摔、抛摔)。


12、制品表面耐溶蚀:上漆贴箔前,制品往往需要用溶剂洗去脱模剂、粗糙化处理。


【原料选取简述】

01 主聚醚(聚酯):

①多数情况是"4110"为主(多数份额是60%以上)。作为一个最为广泛应用的硬泡聚醚品种,它具有较为理想的刚性骨架和柔性长链(蔗糖与二元醇为起始季接挂环氧丙烷),价格也合适。市场上适用于仿木的并不多,至少要求质量稳定,那些掺杂的、羟值/粘度随PO价格阴晴不定的、泡孔不够细密的最好不要选用。就4110的生产配方来说,最适合做仿木的是【蔗糖+甘油】起始型(可惜,截止目前我只用过两次,现在好像没得卖),其次是【蔗糖+丙二醇】起始型,剩下的是【蔗糖+乙二醇或二甘醇]起始型。其他勾兑型的真的不好用。4110的规格指标也有讲究粘度:一般是2500-3500mPa.S,用作全水发泡体系的还要低一些,羟值高于430mgKOH/g的做出来的产品只硬不韧,需要掺加其他低羟值的聚醚配合,最好是380-420mgKOH/g这个范围内的。色度外观:颜色太深的本身就说明聚醚生产过程中控制不好,再者由此做出来的产品外观也会偏暗并使白线对比更刺眼。


②403。建议多少要加一些(3-12%)。泡孔会细密,产品表面的气泡、针眼、暗泡就少得多,产品的整体硬度也会提升。毛病是太粘不利于白料粘度控制。目前市场上

的403也是良莠不齐,真正的403应该是乙二胺起始的,原料确实贵了一些(好像是超过20元/kg),就有人打歪主意,起始剂里加有尿素、甘油,或是把PO量加大来降低成本。加尿素的氨气味很重,泡孔偏粗,加甘油的硬度受影响,多接PO的403粘度较低也是硬性不够。


③山梨醇型。以635系列为代表(10一20%)。成本考虑可以不加,但是用后也可以明显改进产品整体硬度和表面效果(光洁、针眼等什么的)。也有麻烦:这类聚醚粘度不小价格也偏高。


④软泡聚醚。220, 210, 330N、甚至接枝聚醚(36/28之类)。普通硬质仿木料可以不加。做高档品、花盆类的一定要加。这类聚醚羟值低,产品柔韧性好,产品的表面结皮厚度会改善。缺点:除了210外,其他的与主聚醚互溶性差,爱分层闹独立。


⑤聚酯类。芳香聚酯类(视原料的质量、品性,5-20%)。原则上不鼓励使用。添加最大的目的是成本“合算”,不过要是小料配合不当麻烦也多多。酸值偏高会造成泡孔粗、针孔多甚至制品表面会出现“白雾“。


⑥其他多元醇. (8%以内)。有多种天然植物油或其改性衍生物可以用,能改进产品柔韧性,还可以稍微降低成本。风险同⑤,用不好后果自负。


⑦其他思路:如果产品属于高附加值的产品,可以考虑用进口的相似聚醚,特别是全水发泡体系的,国产聚醚原料很难达到Dow的水准。


02 辅助小分子物:(0.5-3%)

有甘油及其起始的小分子聚醚、N乙醇胺(N:一、二、三)、小分子二元醇类、甚至MOCA(这个致癌,最好别碰)功用是先期反应、整体加硬、或是加表皮厚度硬度、缩短生产周期。也是要选取合适型号、用量合理。



03 硅油:(1.5-2.5%)

这个是跟看其他原料走的(原料搭配),一般的硬泡硅油都可以用,但要想改进产品的一些品性(泡孔细密、白线、流动性)要好好选择。价格24元/kg以下的最好不要用。尤其注意聚醚(酯)主体变化后硅油型号可能要换。


04 催化剂:

①前期型的:A-1、Am-1功用是控制起发时间,带动其他催化剂发挥功效、改善泡孔细密度、改善发泡过程的流动性。用量0.5%以内,视“水”的用量而定,天气状况稳定时最好是个“定数”。

②平稳型的:环己胺用量0.3-0.6%,目前性价比最高的硬泡催化剂,各期催化能力很平均。

③主催化剂:A-33仿木料中必不可少的催化剂,直接影响结皮效果和产品硬度,用量至少0.4%。这里的A-33是指固胺(三乙烯二胺)加小分子二元醇溶解的,不是市售的海绵上用品(有很多假冒品)。

④有机锡:进口的T-12最好,用量极少(万分之一)就可以明显改进结皮效果和缩短开模时间。需要注意的是:小心白料的储存周期,因为普通有机锡都是不耐水解的,会慢慢失效,像T-12,用在组合料中一周以后失效迹象就很明显了,建议动用耐水解型的T-120/T-6。

⑤三聚类的:最好用PC-41 (0.3-0.5%)加硬而不影响泡孔结构。用过DMP-30 0.5%效果不太理想。用二甲基乙醇胺,据说蛮好用的,试验一下发现泡孔有变粗迹象。

⑥其他类型的:二甲基苄胺(0.5%)改进制品品质并不好,除非用于较低密度的、尺寸偏长的、闭模灌注的装饰用线角板,可以改善料子的流动性。


05 发泡剂配合

现在多数是141B/水发泡体系。水量0.2-0.7%,普通仿木料141B-般不要超过10份。141B的使用量会直接影响结皮厚度与硬度,用多了也会造成表面有暗泡。


06 其他助剂降粘度、色料、抗黄变等

可以加点不反应的东西降低白料粘度,比如DBP之类的来个3%。色料、抗氧化剂等直接加进去就行了,无须多虑。


07 填料

这里只针对手工发泡。可以加隋性细粉类的东西加强刚硬性。注意:不能加含水量过高的东西。

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关键词:聚氨酯 发泡 
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